在日常环境检测工作中，平行样检测是质量控制的关键环节。但如果发现平行样的结果偏差超出了允许范围，往往意味着检测过程中存在某些问题。这不仅是一个技术信号，更是对我们检测流程严谨性的一次提醒。

本期我们就来系统梳理一下，哪些环节可能导致平行样检测出现较大偏差，以及我们应该如何应对。

这是首先需要排查的方向，尤其是对于固体或不均匀样品。

样品不均匀性

●土壤/沉积物样品：这是.常见的原因。土壤颗粒大小不一，污染物（如重金属、有机污染物）可能以“热点”形式存在，附着在不同粒径的颗粒或有机质上。如果研磨不够充分、混匀不彻底，取出的两份子样品本质上可能代表的是两个不同污染水平的“微样品”。

●悬浮物含量高的水样：如果水样浑浊，含有大量悬浮颗粒物，且目标物（如部分重金属、疏水性有机物）主要吸附在颗粒物上，那么在分取平行样时，若未充分摇匀或静置后取样，也会导致巨大偏差。

前处理步骤多、操作复杂，是引入随机误差的高风险区。

取样/称量不..

●液体样品：使用不同规格或未校准的移液器；移液速度过快产生气泡；移液器吸头内有残液；没有对粘稠或挥发性样品进行恰当的润洗。

●固体样品：天平校准不当或称量环境有振动、气流；称量时样品吸潮或损失；用同一工具称量不同样品时清洁不彻底导致交叉污染。

消解/提取过程不一致

●微波消解：两个平行样的消解罐在炉腔内的位置不同，可能导致受热温度和压力有微小差异，影响消解效率。

●热消解：电热板温度不均，两个消解管/皿放置位置不同，导致蒸发、飞溅或损失程度不同。加盖与否、回流效果不一致。

●萃取过程：手动液液萃取时，振荡力度、时间不一致；萃取溶剂体积不准；分液时有机相分离不完全。

定容与转移损失

●将消解液或提取液转移至容量瓶时，洗涤次数和效果不一致，导致转移不完全。

●定容时，视线未与刻度线水平，造成体积误差。

使用不同批次或未校准的容量器具。

仪器信号不稳定

●短期波动：在分析两个平行样品的间隔期间，仪器状态发生漂移。例如，GC进样口衬管或色谱柱头污染加剧、MS离子源污染、ICP-MS的锥口堵塞、雾化器效率变化等，导致第二个样品的响应值与..个相比发生显著变化。

●进样系统问题：自动进样器针头部分堵塞，导致两个平行样实际进样体积不同；吹扫捕集仪的吹扫管或捕集阱有残留污染。

校准问题

●分析平行样时，校准曲线已经失效或处于临界状态，但未被发现。这种情况下，样品响应值即使微小差异，也会被不成比例地放大为浓度值的巨大偏差。

这是首先需要排查的方向，尤其是对于固体或不均匀样品。

数据处理错误

●积分参数设置不当（特别是色谱分析），对基线噪声、峰起点/终点的判定不一致，导致对同一个样品两次进样的峰面积积分结果差异大。
●错误地应用了稀释因子或计算错误。

样品混淆或污染
●.严重的人为错误。贴错标签、放错样品瓶，导致实际分析的不是一对平行样。
●在操作过程中，一个样品被意外污染（如手套、器皿、试剂污染），而另一个没有。

标准操作程序（SOP）执行不严
●实验人员未严格按照SOP操作，依赖个人经验或习惯，导致平行样处理条件无法真正“平行”。

当偏差出现时，我们应该怎么做？

立即复核：

●重新计算：检查原始数据、积分过程、计算公式。

●检查图谱：对比两个平行样的色谱图/光谱图，观察峰形、保留时间、基线是否一致。这是判断是样品问题还是仪器问题的直接证据。

●检查质控数据：查看同一批次的方法空白、LCS、MS结果。如果LCS和MS的平行性很好，问题可能出在样品本身的不均匀性上；如果LCS或MS的平行性也差，则表明分析方法过程整体失控。

系统性排查

●首先：复测。如果样品量允许，重新从原样中制备和测定平行样。如果新结果平行性好，则很可能是..次处理时的偶然操作失误。

●第二步：追溯。

回顾整个流程：

样品状态（是否均匀）？

天平、移液器、容量瓶.近是否校准？

仪器在分析这两个样品期间是否稳定（查看中间校准CC结果、内标响应变化）？

当值人员是否为新手或操作是否规范？

纠正与预防

●针对样品不均：优化制样程序（更充分的研磨、过筛、混匀），对于水样可采用均质化处理或规定必须充分摇匀后快速取样。

●加强人员培训：确保SOP被严格执行，特别是关键操作步骤

●维护与校准：严格执行仪器和器具的定期维护、校准计划。

●增加质控频率：在分析疑似不均匀的样品批次时，增加平行样比例。

平行样偏差过大是实验室质量控制体系的“警报”。它迫使实验人员必须暂停报告，启动调查程序。一个严谨的实验室会将其视为改进流程、提升数据质量的重要机会，而非单纯的失败。通过系统性的排查，不仅能解决当前问题，还能发现和弥补潜在的系统性弱点。